定硫儀測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)2

3.2.2.6 氫氧化鈉：0.03mol/L 溶液。

氫氧化鈉溶液的配制：稱取優(yōu)級(jí)純氫氧化鈉(GB 629—77)6g，溶于5000mL 經(jīng)煮沸后冷卻的蒸餾水中，混合均勻，裝入瓶?jī)?nèi)，用橡皮塞塞緊。稱取0.2g 左右的標(biāo)準(zhǔn)煤樣(稱準(zhǔn)到0.0002g)，置于燃燒舟中，再蓋上一薄層三氧化鎢催化劑。然后按第3.4 條的試驗(yàn)步驟進(jìn)行試驗(yàn)，最后記下滴定時(shí)氫氧化鈉溶液的用量。氫氧化鈉溶液的滴定度(硫的克數(shù)/毫升)由式(3)計(jì)算：

3.2.2.7 羥基溶液：稱取約6.5g 羥基，溶于500mL 蒸餾水中，充分?jǐn)嚢韬螅胖闷?，過濾，濾液中加入2～3 滴混合指示劑，用稀硫酸溶液中和至中性，儲(chǔ)存于棕色瓶中，此溶液應(yīng)在一星期內(nèi)使用。

3.3 試驗(yàn)準(zhǔn)備

3.3.1 儀器設(shè)備包括三個(gè)主要部分，即氧氣凈化系統(tǒng)、燃燒裝置和氧化產(chǎn)物(二氧化硫和san氧化硫氣體)吸收系統(tǒng)。

3.3.2 高溫爐的準(zhǔn)備

3.3.2.1 把燃燒管插入高溫爐，使細(xì)徑管端伸出爐口100mm，并接上一段長(zhǎng)約30mm 的硅橡膠管。

3.3.2.2 高溫爐接上電源以后，必須測(cè)定爐中燃燒管的各區(qū)段溫度的分布情況及其高溫帶的長(zhǎng)度，以選擇煤樣在燃燒管中放置的位置，測(cè)量溫度的方法如下：

接通電源，使?fàn)t膛溫度逐漸升到1200℃，并恒定在±5℃的溫度范圍內(nèi)，另取一組已校對(duì)的鉑銠-鉑熱電偶高溫計(jì)，把熱電偶插入燃燒管中，以每2min 推進(jìn)2cm 的距離，測(cè)量并記錄各點(diǎn)的溫度，即可確定燃燒舟在燃燒管內(nèi)500℃以下預(yù)熱的位置，以及高溫帶的位置。

3.3.2.3 在鎳鉻絲推棒上作上兩個(gè)記號(hào)，一是把燃燒舟前端推到500℃的距離，一是把燃燒舟推入高溫帶的距離。

3.3.3 氣密試驗(yàn)

將儀器連接之后，緊閉通氧管，在吸收系統(tǒng)接上一個(gè)吸收瓶。在用水力泵連續(xù)抽氣后，如吸收瓶中不發(fā)生氣泡即表示系統(tǒng)不漏氣。

3.3.4 吸收液的準(zhǔn)備

3.3.4.1 3%過氧化氫吸收液：取30mL30%過氧化氫溶液，加入970mL 蒸餾水，加2 滴混合指示劑，根據(jù)溶液的酸堿性，加入稀的硫酸或氫氧化鈉溶液中和至溶液呈鋼灰色。此溶液中和后，應(yīng)當(dāng)天使用，過夜以后，溶液略顯微弱酸性，故需重新中和。

3.3.4.2 用量筒分別量取100mL 已中和的過氧化氫吸收液，倒入2 個(gè)吸收瓶中，塞好帶有氣體過濾器的橡皮塞。

3.3.5 煤樣的稱取

稱取0.2g 左右(稱準(zhǔn)到0.0002g)的煤樣于燃燒舟中，再蓋上一薄層三氧化鎢催化劑。

3.4 試驗(yàn)步驟

3.4.1 先將爐溫控制在1200±5℃，并在燃燒管的細(xì)徑管端接上兩個(gè)吸收瓶，把盛有煤樣的燃燒舟放在燃燒管的末端，隨即用帶有T 形管的橡皮塞密閉燃燒管的末端，打開通氧管上的彈簧夾，通入氧氣，并保持每分鐘通入氧氣350mL，把鎳鉻絲推棒推到預(yù)熱的記號(hào)處，使盛有煤樣的燃燒舟的前端在預(yù)先測(cè)好溫度500℃左右的位置，并預(yù)熱5min，再把鎳鉻絲推棒往前推進(jìn)到高溫帶的記號(hào)處，立即把推棒往后拔出以免熔化。煤樣在高溫帶燃燒10min。

3.4.2 燃燒終了后，用彈簧夾夾住連接通氧的橡膠管，停止通入氧氣。先取下緊連硅橡膠管的吸收瓶，然后逐個(gè)取下，關(guān)閉水力泵。

3.4.3 打開燃燒管末端的橡皮塞，用鎳鉻絲鉤取出燃燒舟。

3.4.4 打開吸收瓶的橡皮塞，用蒸餾水分別清洗氣體過濾器2～3 次，要用洗耳球加壓，否則洗液不易流出，在各個(gè)吸收瓶中分別加入3～4 滴混合指示劑，用氫氧化鈉溶液進(jìn)行滴定，溶液由桃紅色變?yōu)殇摶疑?，即為滴定終點(diǎn)，記下氫氧化鈉溶液的用量。

3.4.5 空白試驗(yàn)

在燃燒舟內(nèi)裝入一薄層三氧化鎢(不加煤樣)按上述試驗(yàn)步驟測(cè)定空白值。

3.5 結(jié)果計(jì)算

3.5.1 測(cè)定結(jié)果按式(4)計(jì)算：

3.6 允許差

3.6.1 全硫測(cè)定的最大允許差不得超過表2 規(guī)定。

注：①實(shí)驗(yàn)中如果不采用氫氧化鈉溶液滴定度的計(jì)算方法，則需配制和標(biāo)定硫酸及氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，采用最后結(jié)果乘或除以一個(gè)系數(shù)的方法，即：SfQ＜1%，結(jié)果除以1.05；SfQ＞4%，結(jié)果乘以1.05；SfQ=1%～4%，結(jié)果不變。

a.硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定：量取優(yōu)級(jí)純硫酸(GB625—77)4mL，徐徐加入蒸餾水中，并稀釋到5000mL。準(zhǔn)確稱取預(yù)先在130℃烘至恒重的優(yōu)級(jí)純無水碳酸鈉約0.1g 數(shù)份，分別置于300mL 燒杯中。加入約100mL 蒸餾水溶解，再加入3～4 滴混合指示劑，用上述配制的硫酸滴定，直到溶液呈鋼灰色。將此溶液煮沸5min，除去二氧化碳，冷卻，當(dāng)溶液又呈現(xiàn)綠色時(shí)，繼續(xù)用上述配制的硫酸溶液滴定，直到溶液變?yōu)殇摶疑珵橹梗浵铝蛩嵊昧?，即可?jì)算硫酸溶液的標(biāo)準(zhǔn)濃度。

b.氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定：稱取優(yōu)級(jí)純氫氧化鈉(GB629—77)6g，溶于5000mL 經(jīng)煮沸后冷卻的蒸餾水中，混合均勻，裝入瓶?jī)?nèi)，用橡皮塞蓋緊。用移液管準(zhǔn)確量取20mL 氫氧化鈉溶液數(shù)份，置于300mL 燒杯中，用已煮沸的蒸餾水稀釋到體積約100mL，加入3～4 滴混合指示劑，然后用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈鋼灰色，并煮沸溶液，以除去可能存在的二氧化碳，再繼續(xù)滴定到鋼灰色，即為滴定終點(diǎn)。記下硫酸溶液的用量。氫氧化鈉溶液的濃度按式(5) 計(jì)算：

c.測(cè)定結(jié)果按式(6)計(jì)算：

式中SfQ——煤樣中的全硫含量，%；

V——煤樣測(cè)定時(shí)氫氧化鈉溶液的用量，mL；

V0——空白測(cè)定時(shí)氫氧化鈉溶液的用量，mL；

N——?dú)溲趸c溶液的當(dāng)量濃度(物質(zhì)量濃度)；

0.016——每毫克當(dāng)量(12 毫摩爾)硫之克數(shù)；

G——煤樣重量，g。

② 煤中氯的校正方法：一般原煤中氯含量極少，可不作校正，但對(duì)氯含量高于0.02%的原煤以及用氯化鋅減灰的精煤，應(yīng)按以下方法進(jìn)行氯的校正：在氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到終點(diǎn)后的溶液中加入10mL 羥基溶液，以使氯離子與羥基氰化汞產(chǎn)生置換反應(yīng)，溶液變成堿性，呈現(xiàn)綠色。用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行反滴定，記下硫酸溶液的用量，全硫結(jié)果則按式(7)、式(8)進(jìn)行計(jì)算：

或　

式中SfQ——分析煤樣中全硫含量，%；

N1 　——?dú)溲趸c溶液的當(dāng)量濃度；

V1 　——煤樣測(cè)定時(shí)氫氧化鈉溶液的用量，mL；

V10——空白測(cè)定時(shí)氫氧化鈉溶液的用量，mL；

N2——硫酸的當(dāng)量濃度；

V2——硫酸的用量，mL；

D——?dú)溲趸c溶液的滴定度，硫的克數(shù)/每毫升；

0.016——每毫克當(dāng)量硫的克數(shù)；

G——煤樣重量，g。